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Umfassende Behandlungslösung für VOCs aus der Kokereiindustrie

30.10.2024
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Umfassende Behandlungslösung für VOCs aus der Kokereiindustrie

Flüchtige organische Verbindungen (VOCs) sind wichtige Vorläufer der Ozonbildung, und einige ihrer Komponenten weisen eine starke krebserregende Wirkung auf. In den letzten Jahren ist die Ozonkonzentration in der globalen Umgebungsluft kontinuierlich angestiegen, und die Ozonbelastung hat sich zu einem immer dringlicheren Problem entwickelt, das eng mit den hohen VOC-Emissionen zusammenhängt. Die Kokereiproduktion zählt zu den wichtigsten VOC-Verschmutzungsquellen. Bei der Kokereiproduktion ist die Belastung der Abgase mit VOCs besonders hoch. Aufgrund ihrer vielfältigen Emissionsquellen, der Vielzahl an Schadstoffen, ihrer hohen Toxizität und ihrer unkontrollierten Emissionen stellt sie eine erhebliche Belastung für die Atmosphäre dar. Zur Behandlung der VOC-haltigen Abgase aus der Kokereiproduktion wurden verschiedene Verfahren erprobt und erforscht. Zu den gängigsten Verfahren zählen die dreistufige Wäsche mit anschließender Absorption (Entfernung), die dreistufige Wäsche mit anschließender Rückführung der Abgase (RTO), die Stickstoffabdichtung mit anschließender Unterdruckrückgewinnung sowie die Abgasrückführungsverbrennung. Mit der Veröffentlichung der „Normen zur Kontrolle von Emissionen flüchtiger organischer Verbindungen für Industrieunternehmen“, der „Normen zur Schadstoffemission in der Kokereiindustrie“ und anderer Richtlinien ist das Management von VOCs aus der Kokerei sehr dringlich. Die eingehende Behandlung der VOC-Abgase in den verschiedenen Prozessen, um nachhaltige und stabile Standards zu erreichen, ist für die Unternehmen ein dringendes Problem.


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Analyse der Hauptquellen flüchtiger organischer Verbindungen (VOCs) in der Kokereiindustrie

VOCs in der Kokereiindustrie stammen hauptsächlich aus der chemischen Produktionsrückgewinnung: Hauptverschmutzungsquellen im Kalttrommelbereich sind die Auslaufrohre von Teer-, Ammoniak- und anderen Lagertanks, aus denen vor allem Benzo[a]pyren, Cyanwasserstoff, Phenole, Naphthol, nicht-methanische Kohlenwasserstoffe, Ammoniak, Schwefelwasserstoff usw. freigesetzt werden. Hauptverschmutzungsquellen im Entschwefelungsbereich sind die Entschwefelungsregenerationsanlagen und die Auslaufrohre der einzelnen Lagertanks, aus denen hauptsächlich Ammoniak und Schwefelwasserstoff freigesetzt werden. Hauptverschmutzungsquellen im Ammoniumsulfidbereich sind die Ammoniumsulfidtrocknungsanlagen, Ammoniumsulfidlösungen, Ammoniaklagertanks usw., aus denen vor allem Feinstaub, Ammoniak usw. freigesetzt werden. Hauptverschmutzungsquellen im Benzolwaschbereich sind die Rohbenzol-Rektifikationsanlage, die Auslaufrohre der Öltankabscheider, die Raffinerie- und Teerverarbeitung usw., aus denen vor allem Benzol und Benzolderivate, Kohlenwasserstoffe usw. freigesetzt werden. Diese VOCs sind toxisch, gesundheitsschädlich, entzündlich und explosiv. Aufgrund des langen und komplexen Prozesses der Kokereiindustrie sind die VOC-Komponenten vielfältig und schwer zu sammeln und zu handhaben. Üblicherweise wird bei Lagertanks mit guter Luftdichtheit und niedrigem Sauerstoffgehalt das Unterdruck-Rückgewinnungsverfahren angewendet;

Aufgrund seines hohen Sauerstoffgehalts kann das Dispersionsgas nicht in das Gasrückgewinnungssystem gelangen und wird daher meist durch Dispersionsabscheidung und zentrale Rückführung zur Koksverbrennung oder anderen Oxidationsverbrennungsanlagen aufbereitet. Der Ferntransport von VOC-haltigem Abgas birgt Probleme wie niedrigen Druck und die Neigung des enthaltenen Naphthols, auszukristallisieren und die Rohrleitungen zu verstopfen. In solchen Fällen ist der Bau einer separaten Verbrennungsanlage sinnvoll.
Xinjieyuan Technology – Umfassende Lösungen zur VOC-Behandlung

Im gesamten Verkokungsprozess ist die chemische Produktionsrückgewinnung der Bereich mit den meisten VOC-Emissionen. Insbesondere im Rückgewinnungsbereich ist die Belastung besonders hoch, weshalb sich das VOC-Management von Kokereien hauptsächlich auf diesen Bereich konzentriert. Dort befinden sich zahlreiche Anlagen, deren Abgase direkt in die Atmosphäre gelangen und starke Geruchsbelästigungen verursachen. Ammoniak, Teer, Naphthalin, Phenol, Cyanid, Methan und andere Substanzen, insbesondere Benzol und Schwefelwasserstoff, entweichen in die Atmosphäre und sind stark toxisch. Sie belasten die Umwelt und gefährden die Gesundheit der Arbeiter in der Umgebung. Die umfassende VOC-Behandlungslösung von Xinjieyuan berücksichtigt die unterschiedlichen VOC-Charakteristika und Einleitungsorte der verschiedenen Prozesse in Kokereien, wie z. B. Verkokung, Gasreinigung, Rückgewinnung chemischer Produkte, Produktlagerung und Phenolcyanid-Abwasserbehandlung. Die Behandlung der aus dem chemischen Produktionssystem abgeleiteten VOCs erfolgt in Form von vollständiger Unterdruck-Rückgewinnung, Abgasrückführungsverbrennung und RTO-Rotationswärmespeicherverbrennungstechnologie, um unterschiedlichen Sauerstoffgehalten und Konzentrationen gerecht zu werden und vielfältige Anwendungsszenarien für eine tiefgehende VOC-Behandlung zu ermöglichen.

Vollständiger Negativdruckausgleichsprozess (sauerstoffarmes Abgas)
Das in Bereichen wie der Kalttrommel-, Benzolelutions- und Öllagerzone gesammelte Gas mit guter Luftdichtheit, niedrigem Sauerstoffgehalt und hohem Mehrwert wird in den jeweiligen Bereichen durch einen Ölwaschturm aufbereitet, anschließend mit Stickstoff versiegelt und unter vollständigem Unterdruck in das Gassystem zurückgeführt. Dieser Prozess erfordert eine gute Dichtigkeit des Tanks, um das Eindringen von Luft in die Unterdruckzone zu verhindern und den Sauerstoffgehalt des Gases optimal zu kontrollieren.

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Funktionsprinzip: Zunächst wird die Stickstoff-Dichtungsvorrichtung mit Öffnungs- und Schließfunktion am geschlossenen Tank installiert. Beim Befüllen und Entleeren des Tanks dient das Stickstoff-Dichtungsventil der Stickstoffzufuhr und -abfuhr, wobei ein Teil des Abgases mit Stickstoff abgeführt wird. Das Ablassventil des geschlossenen Tanks wird an das Unterdrucksystem angeschlossen. Vor dem Ventilator wird eine Mikro-Sauerstoffregelung installiert, die einen bestimmten Unterdruck einstellt. Dadurch wird das aus den Tanks austretende Abgas in das Unterdrucksystem gesaugt, ohne dass bei Druckänderungen des Ventilators zu viel Sauerstoff in das System gelangt und somit Sicherheitsrisiken entstehen.

Die Stickstoff-Versiegelungstechnologie wird hauptsächlich zur Abdichtung von Tanks im Lagerbereich eingesetzt. Stickstoff wird verwendet, um den Gasraum im Tank aufzufüllen, wenn der Flüssigkeitsstand sinkt oder die Temperatur abnimmt. Durch das Befüllen des Tanks mit Stickstoff über den Flüssigkeitsstand hinaus wird eine kontinuierliche Vergasung des flüssigen Mediums verhindert und das Entweichen von Gasen unterbunden. Steigt der Füllstand oder die Temperatur im Tank, erhöht sich der Gasdruck im Tank. Das Stickstoff-Ablassventil öffnet sich und der Stickstoff entweicht, um den Druckausgleich im Tank aufrechtzuerhalten. Nach der Stickstoffversiegelung des Lagertanks können die Abgasemissionen effektiv reduziert werden. Der Gasraum im Tank besteht hauptsächlich aus einem Gemisch aus brennbarem Gas und Stickstoff, das kein explosives Gasgemisch bildet. Dies erhöht die Produktionssicherheit des Unternehmens, reduziert die Menge an toxischen und schädlichen Stoffen im Arbeitsbereich und schützt effektiv die Umwelt sowie die Gesundheit der Mitarbeiter. Gleichzeitig ist die Menge an Abgas, die durch die Stickstoffversiegelung in das Gassystem eingeleitet wird, sehr gering (die maximale Menge beträgt weniger als 1000 m³) und wird die Gasleitung nicht beeinträchtigen.

Prozessablauf
(1) Stellen Sie den Unterdruck der Rohrleitung vor dem Mikro-Unterdruck-Sauerstoffregler auf -100 bis -200 Pa und den Unterdruck am Tankauslass auf 0 bis -50 Pa ein. Je nach Länge der Rohrleitung vom Tank zum Mikro-Unterdruck-Sauerstoffregler vor dem Gebläse (unterschiedliche Rohrleitungslängen und -widerstände) passen Sie den Unterdruck am Tankauslass durch den Öffnungsgrad des Ventils am Tank auf den Sollwert an. (2) Das Mikro-Unterdruck-Sauerstoffregler wird an das Rücklaufrohr des Gebläses oder das vordere Rohr des Ventilators angeschlossen, und der Unterdruck des Mikro-Unterdruck-Sauerstoffreglers wird über das Regelventil auf -1000 bis -5000 Pa eingestellt. (3) Die spezielle interne Struktur der Mikro-Unterdruck-Sauerstoffkontrollvorrichtung besteht aus Saugrohr, Druckbegrenzungs-Wasserdichtungskammer, Gaswasserdichtung, Vakuumkammer, Prallblech, Regelventil, Rücklaufrohr, Vakuummeter, Überlaufrohr, Wasserzuleitung usw. Unter dem Einfluss des Unterdrucks durchbricht das Gas im Einlassrohr die Wasserdichtung, gelangt in den Vakuumteil und wird in das Gebläsegasrohr gesaugt. Die Höhe der Wasserdichtung ändert sich mit der Saugkraft. Das zurückgewonnene Abgas kann die Wasserdichtung gerade durchbrechen, um das Vakuumsystem zu durchlaufen und die Saugkraft der Abgasleitung konstant zu halten. Der vom Gas mitgeführte Wasserdampf kondensiert am Prallblech, gelangt in das Rücklaufrohr und wird in das Wasserdichtungssystem zurückgeführt. Da ein Teil des Gases Wasserdampf aufnimmt, ist eine Wasserzuleitung erforderlich, um die Höhe der Wasserdichtung zu gewährleisten. Der gesamte Prozess ist emissionsfrei, leckagefrei, sicher und zuverlässig und ermöglicht eine emissionsfreie Behandlung chemischer Abgase. Der Unterdruck jedes Tanks ist auf -100 bis 0 Pa eingestellt und richtet sich nach Länge, Durchmesser und Widerstand der Rohrleitung. Jeder Tank ist mit einem Stickstoffzufuhr- und einem Stickstoffablassventil ausgestattet, die Lüfterdrehzahl wird über einen Frequenzumrichter geregelt. Der Unterdruck wird an jedem Messpunkt mittels Regelventil angepasst, um ein Entweichen von Gas in die Atmosphäre zu verhindern und gleichzeitig einen ausreichenden Unterdruck zu gewährleisten. Der Prozess nutzt hochautomatisierte Anlagen und ist mit dem zentralen Steuerungssystem der chemischen Produktionsanlage verbunden. Die Bedienung erfolgt durch das Personal der zentralen Leitwarte, ohne dass zusätzliche Bediener benötigt werden. Um Verstopfungen der Rohrleitung zu vermeiden, ist die Abgasleitung mit einer Dampfreinigungsanlage ausgestattet, die regelmäßig gereinigt wird.S155gg

Prozessvorteile: Das von Xinjieyuan Technology entwickelte VOC-Rückgewinnungsverfahren mit Unterdruckausgleich benötigt keine Fläche, hat niedrige Investitions- und Betriebskosten, eine gründliche Aufbereitung, ist emissionsfrei und die gewonnenen VOC-Produkte wie Teer, Ammoniak und Benzol können nach der Wiederverwertung durch Verfahren wie den Benzolwaschturm zu anderen Produkten weiterverarbeitet werden, was die Rückgewinnungsrate erhöht und die Wirtschaftlichkeit des Werks erheblich steigert.

Abgasart: Rückführung schädlicher Abgase bei der Verbrennung (sauerstoffreiches Abgas)
Bei diesem Verfahren wird das VOC-haltige Abgas mit höherem Sauerstoffgehalt und geringerer Wertschöpfung aus der Entschwefelungs- und der Ammoniumsulfid-Anlage als Luftverteilung in das Unterdrucksystem des Koksofens eingeleitet, um an der Verbrennung im Koksofen teilzunehmen, wobei die VOC-Komponenten vollständig oxidiert und zersetzt werden.

Funktionsprinzip: Das im Bereich der chemischen Rückgewinnung gesammelte Gas mit höherem Sauerstoffgehalt und geringerer Wertschöpfung wird nach der Säure-, Alkali- und Wasserwäsche als Zuluft in die Koksofenverbrennung eingeleitet, um eine vollständige Oxidation und Zersetzung der VOCs zu erreichen. Die meisten Kokereien verfügen heutzutage über eine Abgasentschwefelungs- und Denitrierungsanlage. Schwefeldioxid und Stickoxide werden in dieser Anlage entfernt, wodurch eine nahezu emissionsfreie VOC-Behandlung erreicht wird. Zur Gewährleistung der Sicherheit ist vor der Abgaseinleitung in den Koksofen ein Brenngasdetektor installiert. Dieser überwacht die Konzentration brennbarer und explosiver Bestandteile im Abgas in Echtzeit und sendet ein Signal an das Prozessleitsystem (DCS). Sobald die Konzentration eines Bestandteils den eingestellten Grenzwert erreicht, löst das DCS einen Alarm aus und öffnet automatisch das Zuluftventil. Wird der obere Grenzwert erreicht, schließt das automatische Ventil zur Koksofenverbrennung, um die Produktionssicherheit zu gewährleisten.

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Prozessvorteile
(1) Reduzierung der Baukosten durch Nutzung des bestehenden Koksofens als Verbrennungsanlage; (2) Niedrige Betriebskosten, da die VOCs im Abgas nach der Verbrennungswärme zurückgewonnen werden können, was den Gasverbrauch und den Denitrifikationsdruck der nachgeschalteten SCR-Anlage reduziert; (3) Hohe Sicherheit, hoher Automatisierungsgrad, ermöglicht unbeaufsichtigten Betrieb; (4) Stickoxide und Schwefeldioxid, die bei der Abgasverbrennung entstehen, können direkt durch die Abgasentschwefelungs- und Denitrifikationsanlage des Koksofens entfernt werden, ohne die Nachteile herkömmlicher Verbrennungsmethoden.

Rotierender regenerativer unabhängiger Verbrennungsprozess (RTO)
Die Verbrennungsmethode ist derzeit das gründlichste Verfahren zur Reinigung organischer Abgase (VOCs) und hat sich in verschiedenen Branchen etabliert. Der regenerative thermische Oxidator (RTO), auch bekannt als regenerativer Verbrennungsofen, vereint Verbrennung, Wärmespeicherung und thermische Oxidation zu einer Technologie zur VOC-Reinigung.

Funktionsprinzip: Über Rohrleitungen und Saugzugventilatoren wird das Abgas in der Nähe aufgefangen und nach jedem Prozessschritt getrennt gewaschen und vorbehandelt. Im Beizturm wird das im Abgas enthaltene NH₃ mit der Absorptionsflüssigkeit ausgewaschen und reagiert mit der darin enthaltenen H₂SO₄. Die Absorptionsflüssigkeit wird anschließend in den Mutterlaugenbehälter der Ammoniumsulfid-Anlage geleitet. Im Alkaliwaschturm werden H₂S, HCN und andere saure Gase im Abgas mit NaOH-Lösung absorbiert. Die Absorptionsflüssigkeit wird in den mechanisierten Klärbehälter geleitet. Nach der Abgasreinigung der Salzgewinnung werden die Salzpartikel aus dem Abgas entfernt. Das gereinigte Abgas wird in die Hauptabgasleitung geleitet und anschließend mittels eines Relaisventilators zum Gas-Flüssigkeits-Abscheider transportiert. Nach einer Reihe von Online-Konzentrationsmessungen und Druck-/Durchflussregelungen im Prozess wird der Hauptsaugventilator zum unabhängigen Drehwärmespeicherbrenner (RTO) für die Abgasreinigungsbehandlung geleitet, um schließlich eine unschädliche Ableitung zu erreichen.

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Prozessvorteile
(1) Abgasreinigungssystem und Koksofenproduktionssystem arbeiten unabhängig voneinander, ohne gegenseitige Beeinträchtigung und mit geringen Betriebskosten. Es wird kein Koksofengas verbraucht. (2) Die VOC-Reinigungsrate beträgt ≥ 97 % (bis zu 99,5 %), der Einfluss auf den Rohrleitungsdruck ist gering (± 25 Pa, stabiler Betrieb), und die Wärmerückgewinnungsrate liegt bei ≥ 95 %. (3) Das System beeinträchtigt den Koksofen nicht und vermeidet so langfristige Auswirkungen des Rückabgases. (4) Es bietet eine höhere Abgasreinigungseffizienz als die Rückverbrennung und erfüllt somit zukünftig höhere Emissionsanforderungen. (5) Das Drehventil-RTO-System ist mit 30 Sicherheitsmaßnahmen ausgestattet, um Sicherheitsrisiken von Grund auf zu eliminieren. (6) Dank des hohen Automatisierungsgrades kann das gesamte System vollautomatisch und unbeaufsichtigt betrieben werden.
Fallbeispiel zur VOC-Behandlung im Abgasbehandlungsprojekt einer Kohleproduktionsanlage
Das ursprüngliche Verfahren zur Behandlung von Abgasen aus Entschwefelungs-, Ammoniumsulfat- und Salzgewinnungsanlagen in chemischen Produktionsstätten besteht darin, diese gleichmäßig zu sammeln, sie anschließend in Säure- und Laugenwaschtürmen zu waschen und sie dann zur Vermischung und Verbrennung in den Koksofen zu leiten. Angesichts der zunehmend strengen Umweltauflagen genügt dieses Verfahren den Anforderungen an eine gründliche VOC-Reinigung immer weniger.S19joe

Nach mehrmaliger Demonstration und Untersuchung setzt unser Unternehmen, basierend auf der Optimierung bestehender Verfahren, auf einem kombinierten Prozessablauf aus mehrstufiger Wäsche, Gas-Flüssigkeits-Trennung und Rotationswärmespeicher mit unabhängiger Verbrennung (RTO). Die Abgase der einzelnen Prozessschritte werden gewaschen und durch Klassierung vorbehandelt. Das im Abgas enthaltene NH₃ wird im Beizturm mit Absorptionsflüssigkeit ausgewaschen und reagiert mit der darin enthaltenen H₂SO₄. Die Absorptionsflüssigkeit wird anschließend in den Mutterlaugenbehälter der Ammoniumsulfid-Anlage geleitet. Im Alkaliwaschturm werden H₂S, HCN und andere saure Gase im Abgas mit NaOH-Lösung absorbiert. Die Absorptionsflüssigkeit wird in den mechanisierten Klärbehälter geleitet. Nach der Abgaswäsche der Salzgewinnungsanlage werden die Salzpartikel aus dem Abgas entfernt. Das gewaschene Abgas wird in die Hauptabgasleitung geleitet und anschließend mittels eines Relaislüfters zur Gas-Flüssigkeits-Trennung transportiert. Nach einer Reihe von Online-Konzentrationsmessungen und Druck-/Durchflussregelungen im Prozess wird der Hauptsaugventilator zur Abgasreinigung an den unabhängigen Drehrohrbrenner mit Wärmespeicher (RTO) angeschlossen. Die Abgase weisen folgende Werte auf: VOC ≤ 20 mg/Nm³ (Gesamtkohlenwasserstoffe ohne Methan) nach der Umwandlung; NOx ≤ 35 mg/Nm³; SO₂ ≤ 15 mg/Nm³; Feinstaub ≤ 10 mg/Nm³; NH₃ ≤ 5 mg/Nm³; H₂S ≤ 0,5 mg/Nm³; HCN ≤ 0,5 mg/Nm³. Damit werden die relevanten Anforderungen der Emissionsnormen für flüchtige organische Stoffe in Industrieunternehmen und der Schadstoffemissionsnorm für die Kokereiindustrie vollständig erfüllt. Die Anlage zeichnet sich durch extrem niedrige Schadstoffemissionen aus und bietet Vorteile wie hohe Abscheideleistung, geringe Bau- und Betriebskosten sowie Sicherheit und Zuverlässigkeit.